奥利维亚·穆恩的母亲金·玛恩是在越南长大的中国人，而奥利维亚的生父有着德国裔和爱尔兰裔血统。在奥利维亚2岁时，她的母亲再嫁给一个美国空军军人，因此他们离开了俄克拉荷马举家搬迁了数次，最后奥利维亚搬到了日本东京的美军基地居住。由于奥利维亚的继父驻扎于东京都，这段时间里，她曾参演地方戏剧，身高171cm的穆恩在日本算身材傲人，她还曾当过时装模特。

在奥利维亚的父母离异后，她又搬回了俄克拉何马城，并且在俄克拉何马城读高中。高中毕业后，奥利维亚在俄克拉何马大学读书，并主修新闻学和副修日本戏剧。大学毕业之后，她在洛杉矶安定了下来，想实现自己的演员梦。

2005年末，奥利维亚·穆恩在电视系列剧《Beyond the BreakBack》中扮演了Mily Acuna，之后她在《狱中豪杰》中扮演了罗伯·施奈德的接待员Maria。还主持了网络视频节目the Daily Nut和Formula D。

2008年奥利维亚·穆恩开始到G4电视台工作，开始与 Kevin Pereira 共同主持 Attack of the Show，4月10日，取代主持人 Sarah Lane。Attack of the show 是一个有关电子游戏的节目，尽管Olivia曾承认过自己对电子游戏了解不多，但她对自己在信息科技方面的专业知识却自信十足。

2010男性时尚杂志《Maxim》公布了其"2010年度百大性感热辣女郎"排行榜 位于第八位。

2011年Olivia Munn联手性时尚杂志《Maxim》拍摄了一组性感写真。2011年7月奥利维亚·穆恩在第四季的《超市特工》（Chuck）中客串演出，扮演一位酷劲十足，聪慧过人，并且美丽动人的中情局特工。

2012年男性杂志《Maxim》评选出"100位2012全球最火辣女星"排行榜中，位于第二。

2012年出演《新闻编辑室》(The Newsroom)中的Sloan Sabbith。

2013年奥利维亚·穆恩 (Olivia Munn) 为《Esquire》杂志6~7月刊拍摄了一组时尚大片，32岁的奥利维亚换上数套泳装，自信秀出健康好身材，变身比基尼宝贝对着镜头猛放电，S曲线若隐若现很是惹火。

2016年奥利维亚·穆恩(Olivia Munn)在美国漫威漫画公司(Marvel Comics)的最新电影《X战警：天启》中出演一位拥有心灵感应术的性感忍者——灵蝶(Psylocke)。

2014年2月14日奥利维亚·穆恩 (Olivia Munn) 与乔尔·金纳曼 (Joel Kinnaman) 在情人节当天出街，这是两人最后一次公开露面。

2014年4月30日《Us Weekly》杂志报道，由于两人的聚少离多，奥利维亚·穆恩 (Olivia Munn) 与乔尔·金纳曼 (Joel Kinnaman) 早在几个月前就已分手。如今Olivia一直住在洛杉矶，而Joel则为了拍摄新片而待在多伦多。“

在最初约会前，奥利维亚·穆恩 (Olivia Munn) 与乔尔·金纳曼 (Joel Kinnaman) 就已经是十分亲密的好友，因此分手之后两人依旧是好朋友。

2010年02月01日，穆恩(Olivia Munn)红裙亮相第52届格莱美奖红毯。

2011年2月20日，奥利维亚·穆恩 (Olivia Munn) 出席2011秋冬纽约时装周。

2012年01月12日，奥利维亚·穆恩全裸大型广告在比佛利大道登场。宁可裸露，不穿皮草，为警告民众不要伤害动物，穆恩一丝不挂。穆恩在视频中表示，“我以拥有中华血统而骄傲，但看到这些动物受苦受难，却没有任何法律约束，非常心痛”。视频中播放的残酷镜头，包括貉被毒打、兔子被砍头，工人残忍地从动物身上拔去皮毛，想想看，即使是袖口或领子上的一小圈，动物仍然因你而承受极大痛苦。对这一切视而不见，不是好事”。

2013年2月25日上午(美国当地时间2月24日下午)2013年第85届奥斯卡金像奖在好莱坞杜比剧院举行，奥利维亚·穆恩 (Olivia Munn) 一袭玛切萨 (Marchesa) 2013秋冬中国风刺绣拖尾长礼服，佩戴海瑞·温斯顿 (Harry Winston) 向日葵钻石手镯、花状黄金耳环亮相红地毯。

2012年奥利维亚·穆恩遭黑客入侵 私密自拍裸照外泄，黑客先曝光奥利维亚的照片，曾拍过《花花公子》裸照的她身材十分姣好，奥利维亚穿上不同的性感内衣玩自拍，有黑色内衣、粉红小裤裤、白色蕾丝睡衣和性感吊带袜，最后干脆正面全裸露出撩人体态。照片曝光后，奥利维亚低调回应：“没有露出脸部的照片都不是自己。”

有媒体查出，该批私密自拍照的收件人是奥利维亚的前男友克里斯潘恩，两人在2009年陷入热恋，交往约6个月后克里斯甩了奥利维亚，这批裸照可能是奥利维亚寄给克里斯的“慰安照”。奥利维亚否认露点性感照是自己，此事已交由警方调查处理。

2004年《狂野,稻草人》(Scarecrow,Gone,Wild)饰：女一号

2005年《峡谷湖路》(The,Road,to,Canyon,Lake)饰：亚洲女孩

2007年《狱中豪杰》(Big,Stan)饰：玛利亚

2008年《恐怖食人院》(Insanitarium)饰：南希

2009年《拳王开饭馆》(The,Slammin',Salmon)饰：萨马拉,·,杜波依斯，《不速之客》(Freeloaders)饰：艾米

2010年《约会之夜》(Date,Night)饰：家庭主妇，《钢铁侠,2》(Iron,Man,2)饰：基斯·罗伯茨

2011年《凯特的欲望日记》(I,Don't,Know,How,She,Does,It)饰：莫莫·哈恩

2012年《魔力麦克》(Magic,Mike)饰：安布尔

2013年　(Freeloaders)饰：Madeline

2013年　(Beware,the,Night)饰：

2014年《神鬼大盗》(Mortdecai)饰：

2016年《X战警：天启》(X-Men:,Apocalypse)饰：灵蝶

2006年《冲浪青春》(Beyond,the,Break)饰：梅利·阿库纳

2006年《进攻查看!》(Attack,of,the,Show!)饰：她自己

2008年《极限体能王》(Sasuke)饰：她自己

2009年《极限体能王》(Sasuke)饰：她自己，《哈拉联谊会》(Greek)饰：拉娜

2010年《爱非偶然》(Accidentally,on,Purpose)饰：妮可

2010年《超市特工》(Chuck)饰：葛丽塔

2010年《每日秀》(The,Daily,Show)饰：她自己

2010年《完美情侣》(Perfect,Couples)饰：雷

2012年《新闻编辑室》(The,Newsroom)饰：斯隆

2013年《新闻编辑室第2季》(The,Newsroom)饰：斯隆

2012-2013年　(New,Girl)饰：Angie

2008年(Talkshow,with,Spike,Feresten)

2009年(Talkshow,with,Spike,Feresten)

2009年《贾斯大厅秀》(The,Jace,Hall,Show)

2009年5月25日到28日《爱情热线》(Loveline)

2009年6月18日《今晚娱乐》(Entertainment,Tonight)

2009年10月28日《吉米晚间,脱口秀》(Late,Night,with,Jimmy,Fallon)

2009年12月3日《罗培兹今夜秀》(Lopez,Tonight)

2010年4月9日《吉米晚间脱口秀》(Late,Night,with,Jimmy,Fallon)

2010年4月13日《卡尔森·达利访谈》(Last,Call,with,Carson,Daly)

2010年4月22日《亚当·,卡罗拉,秀》(The,Adam,Carolla,Show)

2011年1月12日《晚间秀》(Late,Show,with,David,Letterman)

2011年1月20日《生活!凯利》(Live!,with,Kelly)

2011年1月20日《今天》(Today)

2011年3月17日《今天》(Today)

2011年3月29日《柯南》(Conan)

2011年9月6日《吉米晚间脱口秀》(Late,Night,with,Jimmy,Fallon)

2011年9月15日《深夜秀》(The,Late,Late,Show,with,Craig,Ferguson)

2011年10月10日　(Rove,LA)

2011年10月28日《深夜秀》(The,Late,Late,Show,with,Craig,Ferguson)

2018年5月，参加纽约大都会艺术博物馆慈善舞会。