在伯罗奔尼撒战争期间，阿尔西比亚德斯曾经数次更换他的政治忠诚。在故乡雅典时，他主张一种好斗的外交政策，是西西里远征的主要支持着，但是在他的政敌指控他犯有亵渎罪之后，逃到 斯巴达。他在斯巴达担任战略顾问，提议或监督了反对雅典的几次主要战役。但是在斯巴达，阿尔西比亚德斯也很快面临强大的敌人，又被迫叛投波斯。他在那里担任顾问，直到他的雅典政治盟友将其召回。此后他担任雅典的将军数年时间，但是最终他的敌人再次将他流放。

西西里远征是阿尔西比亚德斯的想法，学者们认为，如果远征由阿尔西比亚德斯而不是Nicias指挥，可能不会是后来那样灾难性的结果。在斯巴达期间，阿尔西比亚德斯在重创雅典中扮演重要角色；占领德西里亚（Decelea），和几次关键性的雅典叛乱，都是在他的建议或监督下发生的。但是他一旦回到故乡，就在雅典一系列的胜利中扮演关键角色，最终迫使斯巴达寻求与雅典媾和。他支持非传统的战术，频繁通过背叛或谈判而不是围攻来夺取城市。阿尔西比亚德斯的军事和政治天才频频向他当时所效忠的城邦证明他的价值，但是他树立强敌的能力也使他不会留在一个地方很久；在战争末期，他推动再次燃起战火。