2004年参选温哥华华裔小姐竞选夺得冠军。

2005年参选国际华裔小姐竞选再度夺冠，后签约成为香港无线电视经理人合约艺员。同年在电视剧《女人唔易做》中客串演出饰演wendy mok。同年开始主持TVB8《火爆音乐空间》、《超级乐坛全接触》等多档娱乐节目。

2006年李亚男在TVB与央视合拍的庆回归剧《岁月风云》中饰演王敏德的前妻。

2007年6月与林峰一起担任罗浮宫婚纱的代言人并拍摄婚纱照。8月，李亚男以六位数字酬劳为纤体公司担任代言人。

2008年参演汪明荃主演的《野蛮奶奶大战戈师奶》饰演大美人嘉嘉，第一集和最后一集出现，在《古灵精探》中饰演第一个案子的凶手胡嘉蓉。

2010年参演《谈情说案》扮演林峰女友富家女Bowie。

2011年在电视剧《真相》中扮演黎诺懿女友、陈展鹏同父异母妹妹Ivy。

2012年在《仁心解码2》中扮演一个暗恋蒋志光的角色，由于对方矮过她，故要穿高跟鞋演出。

2013年接拍电视剧《巨轮》，饰演千金小姐Emily卓宁。其间担任多名歌星MV的女主角，包括林峰的《赤地转机》、刘德华的《继续谈情》等。2月14日参加湖南卫视节目《百变大咖秀》献唱《Beauty and the Beast》，16日录制深圳卫视节目《男左女右》 。

2014年3月17日参演的电视剧《叛逃》在香港翡翠台及高清翡翠台首播。

2017年1月，出演的《吐槽大会》播出，4月出演的《吃光全宇宙》播出，7月出演的《开心相对论》播出。10月18号参加《快乐大本营》录制。11月4日，李亚男与王祖蓝一起做客《快乐大本营》。

2017年12月，参加网综节目《锋味》云南篇的录制。12月30日，参加浙江卫视“领跑2018演唱会”。

2018年3月2日，参加2018年中央电视台元宵晚会。

李克勤《情非首尔》

刘德华《继续谈情》

郑中基《三生有幸》

刘浩龙《恢复自由》

关楚耀、谭咏麟《大喊包》

林峰《赤地转机》

陈晓东《无仇无怨》

王祖蓝《擒擒青》

麦浚龙《写得太多》

王祖蓝《天使低低B》

钟嘉欣《得闲找你》

TVB8潮知达人主持

TVB8饮

食节目甜姐儿主持

TVB8超级乐坛全接触主持

TVB8有何贵干主持

TVB8娱乐无极限主持

TVB8火爆音乐空间主持

TVB无间音乐主持

TVB消防安全齐参与(2009）做嘉宾

TVB8玩美主意主持

香港电视广播有限公司 《蜜月到访》（主持）

2013年2月14日湖南卫视《百变大咖秀》VS王祖蓝

2013年2月16日深圳卫视《男左女右》 VS王祖蓝

2017年 腾讯视频《吐槽大会》

2017年湖南卫视《快乐大本营》

2017年《锋味》云南篇

2011年4月22日，李亚男出席杜丽莎举行的慈善音乐会，为日本大地震灾民筹集善款。

湖南卫视《百变大咖秀》于2013年2月14日晚22:00播出第三季第六期，恰逢这一天也是西方传统节日情人节，王祖蓝也携女友李亚男首次亮相“大咖秀”上演美女与野兽戏码。

这一期，王祖蓝携女友李亚男首次亮相“大咖秀”，现场秀尽甜蜜。同时李亚男也作为表演嘉宾带来了模仿蔡依林《大艺术家》的表演，不知道是不是为了向曾经的挑战者王祖蓝发起挑战，整个表演她都表现的十分认真。而王祖蓝却表示很紧张，而且也走上台来，向现场观众诉说了女友的大度体贴，并向女友表示“谢谢跟对不起”，让李亚男当场动情落泪，也让观众们陷入了他们深深的情意之中，羡慕不已。作为助阵大来宾，王祖蓝和李亚男也首次同台上演了一出美女与野兽的戏码，表现了他们之间的浓情蜜意，并祝福所有观众情人节甜蜜快乐！

2013年7月9日，无线艺人高海宁(高Ling)、李亚男及陈智燊昨日到青衣出席某品牌新店开幕，胸前伟大的高海宁收起心口事业线，以露背装秀腿与劲秀心口的李亚男斗性感，领带绅士造型的陈智燊夹在两女之间，竟紧张失言。

低胸露背见太多

8日只“斗后”的高海宁搞笑的说：“我是连背脊都有事业线的‘影后’!”李亚男则说男友王祖蓝已知她出活动衣着的性感程度，并没有不开心，明白是工作需要。陈智燊被问到喜欢露前的李亚男，还是露后的高海宁他说：“两个都好看好难选啊，不过经常见露背、深V，他们这么穿都不惊讶的。”难道已看腻了呢陈智燊自知失言后，即补救猛赞两女身材好!

对于性感演出尺度，高海宁承认对内衣演出有保留，因内衣非常私人，只留给自己及最亲密的人。谈到有报道指无线艺人不满早前到海洋公园工作没有收钱，有份参与 的高海宁指工作由公司安排，节目出街才有钱：“公司一定不会欠我们的。我不知道有艺人不满，只知当时被男孩子泼湿了，我玩得好开心。”

2014年11月29日，王祖蓝日前在台庆向女友李亚男求婚成功，两人迫不及待拍摄婚纱照。两人的婚礼铁定于2015年情人节举行，婚照于迪士尼取景，虽然照片中王祖蓝与李亚南身高有明显差距，但两人的幸福之情溢于言表。

李亚男于2010年被踢爆与王祖蓝相恋而人气冒升，走红程度比当年华姐夺冠还高。她直认六年前已对王祖蓝有意思，但为履行对无线的承诺而被迫断绝。而复合后感到真情可贵，不讳言有结婚念头。

首度剖白感情

在事业上，王祖蓝帮了我很多，我们的缘分，也是从教与学开始。N年前，我唱了《

红豆》，希望歌唱老师给予意见，岂料她叫我问王祖蓝意见。原来老师感觉到祖蓝对我有一些意思，我却懵然不知，完全没有怀疑过：“为什么那么多人不拿，就是要拿给王祖蓝呢？” 王祖蓝听完后叫我学唱歌，还教我广东话和剧本。他比我大5岁，我当时当他哥哥，也欣赏他抽空教别人的好心肠，但当时对他没有爱意，因为觉得大家外表不太相衬。

有天王祖蓝单独约我去迪斯尼，傻傻的我不知道是约会，但对他已有好感。我们在迪斯尼玩得很开心，在玩巴斯光年机动游戏时，我感觉到有人突然用手指尾勾住我的手指尾，我心想：“这样啊？不太对！”但并不反感。然后我们决定顺着感觉走下去，经过第2及第3次约会后，觉得感觉OK，我便答应开始。

认清真命天子

过了一段时间，我担心自己是因为怕孤单而与他一起，并不是真感情。为怕伤害对方，我们一起起到40天，期间不可通电话和见面。我们只好写日记，记录每一天的心情，到最后那天交换。我第一天写日记时，边写边哭至不能停止，我真的很挂念他！到了第35天，我开始受不了，便找辅导员商量，她觉得我可以跟王祖蓝开始，但我还是放弃，因为我答应了公司不会拍拖，也答应了家人以事业为先，而且一入行便谈恋爱，像是来拍拖多过工作，我会原谅不了自己。当时我哭着说不能一起，他也很伤心。

李亚男心目中的白马王子是斯文、戴眼镜和运动型，不用很健硕和高大，但起码要和她一样高。亚男第一个男朋友是台湾人，与她高度相若，而且性格斯文，但由于彼此性格太相似，始终缺乏火花。也许就是经此一役，亚男才会被对工作及生命充满热诚的祖蓝吸引吧。

据与王祖蓝及李亚男同教会的好友透露，当年王祖蓝与李亚男分手时痛苦非常，每次回教会都哭个不停；幸好那时与王祖蓝相熟的蔡少芬不断给予支持，并教他秘技，王祖蓝才得以渡过难关。记者就此事向王祖蓝求证，他坦言当时很痛心，但已事隔多年，不愿多谈。

与亚男相恋多时，王祖蓝曾花心思炮制及送了不少礼物给她，当中最特别的是曾送了一颗天上的星星，并附有抬头写着“李亚男小姐”的证书。但王祖蓝笑指那星星相当“骗钱”：“其实是不是真是买到一粒星星是未知数，虽然他给了一张好似证书的东西给你，但是不是真的你买了都不知道！是摆明被人骗的！但我觉得无所谓，她开心就好啊！”几经追问后，王祖蓝才肯透露花了数千元买下该颗星星。

长短脚之恋事多

“蓝男恋”之爱苗于4年多前首次浮面，2007年被拍得吃饭，同年11月，再被发现与大伙儿吃消夜。同为基督徒的二人一直保持友好关系，亚男于2009年不避嫌出席王祖蓝担正电影《矮仔多情》的首映礼。2010年初，王祖蓝与友人合资开甜品店，亚男与王祖蓝另一好友苟芸慧 ，于装修期间帮忙打点，亚男更搞笑地用木梯为祖蓝度身高，恩爱非常。二人最终于2010年11月被拍得牵手，恋情正式曝光。

《万千星辉贺台庆》在香港将军澳电视城举行，庆祝无线迈向48周年，不过全晚亮点却是王祖蓝在表演环节中突然上演向李亚男求婚一幕。王祖蓝，李亚男和魔术师小齐在台庆晚会表演《奖门魔法阵》，王祖蓝被魔术师扣上双手步进刑具箱子，王祖蓝被魔术师变走后再度手持一束红色玫瑰花现身进场，更突然向李亚男公布爱的宣言：“你说过要最惊喜的求婚，今天是最齐人，所以我选今天，我们是两个很不同的人，初相识时我是儿童主持，你是选美冠军，我矮你高，我为人复杂，但你很单纯，感谢主，今天不是一时冲动，我们是做了很多年的朋友，拍拖了很多年，无论当天追你多困难也好，娶到你是很辛福，抱歉今天瞒着很多人。”之后他突然下跪，并拿出一个心形求婚戒指， 向李亚男提问：“你愿意嫁给我吗？”而李亚男立刻感动答应，场面感人，之后主持曾志伟更带着李亚男的父母进场。

台庆晚会后两人接受访问，李亚男被问到心情怎样时？她表示：“真的很惊喜，不要有下次，真是吓死我了。”她更表示一直不知情：“我一直以为父母还身在加拿大，跟他们以短讯聊天时，他们也没有表现出异样。”王祖蓝则坦言：“我等了这个机会很久了，所以今天要把握机会。”他更透露由两星期之前开始构思求婚的过程，问到将来会否让无綫直播婚礼过程？他则表示一切言之尚早，对于抢了台庆晚会的风头，他笑言：“借来用一用吧。”对于突然上演求婚一幕，问到会否是因为李亚男怀孕了？王祖蓝即笑言：“当然不是，难道你们是想取笑她变胖了？”李亚男闻言后即拍一拍自己的肚子并表示：“我的身形还是很标准呢。”访问后，两人更应记者要求当众亲吻，场面温馨。王祖蓝与李亚男的恋情曾因身高差而饱受争议，王祖蓝的官方身高为163cm，而其女友李亚男却高达175cm。

2014年11月19日，在无线台庆节目上，王祖蓝当众向女友李亚男成功求婚，一个月时间不到，他便完成了拍婚纱、正式登记等步骤，可谓相当神速。

2014年12月22日，香港演员王祖蓝与相恋多年的女友李亚男正式登记结婚，兴奋的他在微博上传照片，晒出在香港婚姻登记处的留影，并写道“该来的，始终都会来”。

2015年2月14日，李亚男和王祖蓝在香港举行婚礼，王祖蓝在婚礼宣誓环节因太幸福泣不成声。

2018年7月13日，李亚男对外公布怀孕喜讯。

李亚男一向以健康形象示人，身材高挑，性格乐天（搜狐网评）。

李亚男气质高贵大方，身形超好（新浪网评）。